前  言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》，保證家用殺蟲氣霧劑在使用過程中的殺蟲功效以及維護人體健康，改善室內(nèi)空氣質(zhì)量，制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)為推薦性標(biāo)準(zhǔn)，用于中國環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證。
本標(biāo)準(zhǔn)對家用殺蟲氣霧劑中的產(chǎn)品毒性、苯系物含量、不同類型產(chǎn)品中揮發(fā)性有機化合物，提出了限量要求。
本標(biāo)準(zhǔn)對《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)要求 衛(wèi)生殺蟲氣霧劑》（HJBZ 20—1997）的技術(shù)內(nèi)容進行了部分改動。
本標(biāo)準(zhǔn)與HJBZ 20—1997相比主要變化如下：
——產(chǎn)品名稱由“衛(wèi)生殺蟲氣霧劑”改為“家用殺蟲氣霧劑”；
——基本要求中對產(chǎn)品須取得國家級農(nóng)藥登記證和省級衛(wèi)生許可證，改為產(chǎn)品應(yīng)取得農(nóng)藥登記證或農(nóng)藥臨時登記證和產(chǎn)品應(yīng)取得農(nóng)藥生產(chǎn)批準(zhǔn)證書；
——基本要求中對氣霧罐的質(zhì)量要求由GB13042-1991改為應(yīng)符合GB13042標(biāo)準(zhǔn)要求；
——增加了對產(chǎn)品中VOC的定義、技術(shù)要求及檢驗方法；
——增加了對產(chǎn)品中苯系物的定義、技術(shù)要求及檢驗方法；
——對產(chǎn)品的毒性和藥效指標(biāo)進行相應(yīng)調(diào)整。
本部分的附錄A、附錄B、附錄C為規(guī)范性附錄。
本標(biāo)準(zhǔn)由國家環(huán)?？偩挚萍紭?biāo)準(zhǔn)司提出。
本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：國家環(huán)境保護總局環(huán)境發(fā)展中心、江蘇同大股份有限公司、上海莊臣有限公司、河北康達(dá)有限公司、中山市欖菊日用制品有限公司、福建省金鹿日化股份有限公司、廣東萊雅化工有限公司、北京微量化學(xué)研究所。
本標(biāo)準(zhǔn)國家環(huán)境保護總局      年    月    日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自      年    月    日起實施，自實施之日起代替HJBZ 20—1997。
本標(biāo)準(zhǔn)由國家環(huán)境保護總局負(fù)責(zé)解釋。
本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：HJBZ 20—1997

                         環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求  家用殺蟲氣霧劑
1．范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了家用殺蟲氣霧劑環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品的術(shù)語和定義、基本要求、技術(shù)內(nèi)容和檢驗方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于申請中國環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證的家用殺蟲氣霧劑。
2．規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
GB/T 606         水分測定通用方法卡爾?費休法測定
GB 13042  包裝容器  氣霧罐
GB 18419  家用衛(wèi)生殺蟲用品  殺蟲氣霧劑
農(nóng)藥登記資料要求
3．術(shù)語和定義
3.1家用殺蟲氣霧劑
將藥液密封盛裝在有閥門的容器內(nèi)，在拋射劑作用下一次或多次噴出微小液珠或霧滴，可直接使用的灌裝制劑。
3.2揮發(fā)性有機化合物 volatile organic compound (VOC)
   揮發(fā)性有機化合物（VOC）是指在常壓（101.3 kPa）下，除1.1.1.2-四氟甲烷（HFC-134a）和1.1-二氟乙烷（HFC-152a）外，沸點低于216℃的有機化合物。
3.3苯系物
本標(biāo)準(zhǔn)中的苯系物僅指苯、甲苯、二甲苯、乙苯。
4．基本要求
4.1產(chǎn)品應(yīng)取得農(nóng)藥登記證或農(nóng)藥臨時登記證。
4.2產(chǎn)品應(yīng)取得農(nóng)藥生產(chǎn)批準(zhǔn)證書。
4.3產(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)符合相應(yīng)的執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)要求。
4.4氣霧罐應(yīng)符合GB13042《包裝容器  氣霧罐》標(biāo)準(zhǔn)的要求。
4.5企業(yè)污染物排放必須符合國家或地方規(guī)定的污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。
5．技術(shù)內(nèi)容
5.1產(chǎn)品中不得使用氟氯化碳（CFCs）。
5.2產(chǎn)品毒性需達(dá)到農(nóng)業(yè)部認(rèn)定的微毒級要求。
5.3苯系物含量（以苯計）應(yīng)不大于 50mg/L。
5.4不同類型產(chǎn)品中揮發(fā)性有機化合物的控制要求見表1。
表1  產(chǎn)品中揮發(fā)性有機化合物的控制指標(biāo)
產(chǎn)品類別 VOC質(zhì)量百分含量控制指標(biāo)
殺爬蟲殺蟲氣霧劑 ≤45％
全害蟲型殺蟲氣霧劑 ≤50％
殺飛蟲殺蟲氣霧劑 ≤50％
全釋放型殺蟲氣霧劑 ≤55％
6．檢驗方法
6.1技術(shù)內(nèi)容中5.1要求通過文件審核結(jié)合現(xiàn)場檢查的方式進行驗證。
6.2技術(shù)內(nèi)容中5.2要求通過文件審核的方式進行驗證。
6.3技術(shù)內(nèi)容中5.3要求按照附錄A規(guī)定的方法檢驗。
6.4技術(shù)內(nèi)容中5.4要求按照附錄B、附錄C規(guī)定的方法檢驗。
附錄A
(規(guī)范性附錄)
家用殺蟲氣霧劑中苯、甲苯、二甲苯、乙苯的測定   氣相色譜分析法
A.1  適用范圍
    本方法適用于家用殺蟲氣霧劑罐內(nèi)液體中苯、甲苯、二甲苯、乙苯的測定。
    檢出限量：苯1 mg/kg、甲苯1 mg/kg、二甲苯1 mg/kg、乙苯1 mg/kg。
A.2  方法原理
將試樣直接注入氣相色譜儀中，經(jīng)毛細(xì)管柱使被測組份分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，以外標(biāo)法定量。
A.3  儀器設(shè)備
A.3.1  氣相色譜儀
儀器設(shè)備應(yīng)根據(jù)制造商的相關(guān)說明進行安裝和使用。所有與測試試樣接觸的儀器部件都應(yīng)該由耐試樣的材料（如玻璃）制成，并且本身不會產(chǎn)生化學(xué)變化。
A.3.2  配備分流進樣的進樣系統(tǒng)
氣相色譜儀應(yīng)有一個配備分流裝置的進樣口。分流比應(yīng)可以調(diào)整且能夠受到監(jiān)控。進樣口襯管內(nèi)應(yīng)有硅烷化玻璃棉以留住非揮發(fā)性成分，如需要，應(yīng)清潔襯管并添充新的玻璃棉或更換襯管以排除由于粘性物（如被吸附的化合物）造成的誤差。色譜峰拖尾顯示可能存在吸附，尤其是低揮發(fā)性的成分。
A.3.3  柱溫箱
柱溫箱的溫度應(yīng)能夠在40℃至320℃進行等溫和程序升溫控制操作。柱溫箱溫度波動不應(yīng)超過1℃。程序升溫的最終溫度不應(yīng)超過毛細(xì)管柱的最高使用溫度。
A.3.4  火焰離子化檢測器（FID）
FID應(yīng)能夠在高達(dá)320℃的溫度條件下操作。為了防止冷凝，檢測器的溫度應(yīng)至少高于柱溫箱最高使用溫度10℃。檢測器的氣體供給、樣品注射量、分流比和增益設(shè)置應(yīng)進行最優(yōu)化處理，使用于計算的信號（峰面積）與物質(zhì)數(shù)量成比例。
A.3.5  毛細(xì)管柱
毛細(xì)管柱應(yīng)由玻璃或石英玻璃制成。色譜柱的長度應(yīng)能足夠分離揮發(fā)性有機化合物組分，其最大內(nèi)徑可以是0.32 mm，并涂以適當(dāng)膜厚度的二甲基聚硅氧烷涂層，以提供良好的峰的分離。可以選擇固定相和柱長度以符合特殊分離的要求。
A.3.6  注射器
注射器的容量至少應(yīng)為進樣量的兩倍。
A.3.7  樣品瓶
使用由化學(xué)惰性材料（如玻璃）制成的樣品瓶，其可用合適的瓶蓋（如以聚四氟乙烯涂層的橡膠膜）密封。
A.3.8  氣體過濾器
過濾器應(yīng)安裝在氣相色譜儀的連接管中以吸收氣體中殘留的雜質(zhì)。
A.3.9  氣體
A.3.9.1  載氣：干燥、無氧氦氣、氮氣或氫氣，純度至少為體積分?jǐn)?shù)99.995%。
A.3.9.2  檢測器內(nèi)氣體（燃?xì)夂椭細(xì)猓杭兌戎辽贋轶w積分?jǐn)?shù)99.995%的氫氣以及空氣（制備），不含有機化合物。
A.3.9.3  輔助氣體（隔墊吹掃和尾吹氣）：與載氣具有相同性質(zhì)的氮或氦。
A.4  試劑
A.4.1  校準(zhǔn)化合物
A.4.1.1 苯，其純度應(yīng)至少為質(zhì)量分?jǐn)?shù)99%，或已知純度。
A.4.1.2  甲苯，其純度應(yīng)至少為質(zhì)量分?jǐn)?shù)99%，或已知純度。
A.4.1.3  乙苯，其純度應(yīng)至少為質(zhì)量分?jǐn)?shù)99%，或已知純度。
A.4.1.4  二甲苯，其純度應(yīng)至少為質(zhì)量分?jǐn)?shù)99%，或已知純度。
A.4.2  稀釋溶劑
使用適于稀釋試樣的有機溶劑，其純度至少為質(zhì)量分?jǐn)?shù)99%，但不能含有任何干擾苯系物測定的物質(zhì)，如造成色譜圖上與苯系物峰重疊的物質(zhì)。應(yīng)進行單獨注射溶劑的操作以便觀察污染物以及可能存在的干擾峰。例如甲醇。
A.5  測試步驟
A.5.1  氣相色譜分析條件
A.5.1.1  色譜操作條件（推薦使用）
    涂有二甲基聚硅氧烷涂層的毛細(xì)管柱：30m*0.30mm*1.0μm
    進樣方式：分流進樣, 分流比可調(diào)；
    載氣流速：1.0mL/min；
    氫氣流速：30mL/min；
    空氣流速：380mL/min；
    柱溫：程序升溫，40℃保持4min，然后以10℃/min升至300℃保持5min；
    進樣口溫度：300℃；
    檢測器溫度：310℃；
    尾吹: 30mL/min。
A.5.1.2  進樣量和分流比應(yīng)匹配，以便不超過色譜柱的容量，并在檢測器的線性范圍內(nèi)。不對稱峰可能會給出氣相色譜系統(tǒng)過載的提示。
A.5.2  產(chǎn)品的定性分析
A.5.2.1  按A.5.1所示使儀器參數(shù)最優(yōu)化。
A.5.2.2  被測物保留時間的測定：注入1 μL含A.4.1所示被測物的標(biāo)準(zhǔn)的溶液。記錄各被測物標(biāo)準(zhǔn)組份的保留時間，各被測物標(biāo)準(zhǔn)組份的出峰順序見圖A.1。
A.5.2.3  定性檢驗樣品中的組份：取1 μL家用殺蟲氣霧劑罐體內(nèi)液體（見附錄B.7.1）注入色譜儀中，并從圖A.1中確定是否存在被測物。
A.5.3  混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：按A.5.2檢測出的被測物分別稱取A.4.1中的化合物，以甲醇為溶劑配置不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。其校準(zhǔn)物最高濃度應(yīng)在檢測器的線性范圍內(nèi)，且在色譜儀上的信號要大于試樣中被測物在色譜儀上產(chǎn)生的信號，按A.5.1所示條件測定，以被測物標(biāo)準(zhǔn)液濃度為橫坐標(biāo)，峰高或峰面積為縱坐標(biāo)計算其線性回歸方程或繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
A.5.4樣品測定：
    待儀器穩(wěn)定后，取殺蟲氣霧劑罐體內(nèi)液體（見附錄B.7.1）1μL進樣測試，記錄測試結(jié)果。
A.6結(jié)果計算
以測定試樣的峰高或峰面積在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的濃度，或按A.5.3得出的線性回歸方程計算出試樣的濃度μg/mL,按式A.1計算苯系物（以苯計）含量。
計算結(jié)果應(yīng)取二次測定結(jié)果的平均值，二次測定的相對偏差應(yīng)小于10%。
 
附錄B
(規(guī)范性附錄)
家用殺蟲氣霧劑中揮發(fā)性有機化合物（VOC）含量的測定氣相色譜法
B.1  范圍  
本方法規(guī)定了家用殺蟲氣霧劑中揮發(fā)性有機化合物（VOC）含量的測定方法。適用于以丙丁烷、液化氣體或壓縮氣體等為拋射劑的家用殺蟲氣霧劑VOC含量的測試。
B.2  定義
B.2.1  揮發(fā)性有機化合物(VOC)
       揮發(fā)性有機化合物（VOC）是指在常壓（101.3kPa）下除1.1.1.2-四氟甲烷（HFC-134a）和1.1-二氟乙烷（HFC-152a）外，沸點低于216℃的有機化合物。
B.3  原理
試樣經(jīng)稱量家用殺蟲氣霧劑中拋射劑質(zhì)量及液體質(zhì)量，再通過氣相色譜分析技術(shù)取家用殺蟲氣霧劑中的液體直接進樣，以正十二烷為標(biāo)記物區(qū)分測定揮發(fā)性有機化合物（VOC）含量。
B.4  儀器設(shè)備
B.4.1  氣相色譜儀
儀器設(shè)備應(yīng)根據(jù)制造商的相關(guān)說明進行安裝和使用。所有與測試試樣接觸的儀器部件都應(yīng)該由耐試樣的材料（如玻璃）制成，并且本身不會產(chǎn)生化學(xué)變化。
B.4.2  配備分流進樣的進樣系統(tǒng)
氣相色譜儀應(yīng)有一個配備分流裝置的進樣口。分流比應(yīng)可以調(diào)整且能夠受到監(jiān)控。進樣口襯管內(nèi)應(yīng)有硅烷化玻璃棉以留住非揮發(fā)性成分，如需要，應(yīng)清潔襯管并添充新的玻璃棉或更換襯管以排除由于粘性物（如被吸附的化合物）造成的誤差。色譜峰拖尾顯示可能存在吸附，尤其是低揮發(fā)性的成分。
B.4.3  柱溫箱
柱溫箱的溫度應(yīng)能夠在40℃至320℃進行等溫和程序升溫控制操作。柱溫箱溫度波動不應(yīng)超過1℃。程序升溫的最終溫度不應(yīng)超過毛細(xì)管柱的最高使用溫度。
B.4.4  火焰離子化檢測器（FID）
FID應(yīng)能夠在高達(dá)320℃的溫度條件下操作。為了防止冷凝，檢測器的溫度應(yīng)至少高于柱溫箱最高使用溫度10℃。檢測器的氣體供給、樣品注射量、分流比和增益設(shè)置應(yīng)進行最優(yōu)化處理，使用于計算的信號（峰面積）與物質(zhì)數(shù)量成比例。
B.4.5  毛細(xì)管柱
毛細(xì)管柱應(yīng)由玻璃或石英玻璃制成。柱的長度應(yīng)能足夠分離揮發(fā)性有機化合物組分，其最大內(nèi)徑可以是0.50毫米，并涂以適當(dāng)膜厚度的固定相二甲基聚硅氧烷，以提供良好的峰的分離，所選擇的毛細(xì)管柱其分離度R不小于B.4.5.1的計算結(jié)果。
B.4.5.1色譜柱柱效的確認(rèn)試驗：
取適量的正十二烷、正十四烷于甲醇中，以B.7.3色譜條件進樣0.5μL，測試結(jié)果見圖1，按式1計算此色譜柱的分離度。
分離度R的計算
B.4.6  注射器
注射器至少應(yīng)具有進樣量兩倍的容量。
B.4.7  電子天平
量程≥1000g，讀數(shù)精度 ≤0.1 g。
B.4.8  樣品瓶
使用由化學(xué)惰性材料（如玻璃）制成的樣品瓶，可以使用合適的隔膜（如以聚四氟乙烯涂層的橡膠膜）瓶蓋對這些樣品瓶進行密封。
B.4.9  氣體過濾器
過濾器應(yīng)安裝在氣相色譜儀的連接管中以吸收氣體中殘留的雜質(zhì)（參見B.4.10）。
B.4.10  氣體
B.4.10.1  載氣：干燥無氧氦氣、氮氣或氫氣，純度至少為99.995%（體積百分?jǐn)?shù)）。
B.4.10.2  檢測器氣體（燃?xì)夂椭細(xì)猓杭兌戎辽贋?9.995%（體積百分?jǐn)?shù)）的氫氣以及空氣（制備），無有機化合物。
B.4.10.3  輔助氣體（隔墊吹掃和尾吹氣）：與載氣具有相同性質(zhì)的氮或氦。
B.5  試劑
B.5.1  標(biāo)記物
用于按VOC定義區(qū)分VOC組分與非VOC組分的化合物。用正十二烷（沸點：216℃）作為標(biāo)記物以區(qū)分沸點低于或等于216℃的有機化合物。
B.6  取樣
取確有代表性的試樣進行測試。
B.7  測試步驟
B.7.1  任取一罐家用殺蟲氣霧劑試樣，稱取質(zhì)量（Ws），精確至0.1 g，在-15℃低溫箱中垂直放置4h，取出后使用金屬針狀物壓刺家用殺蟲氣霧劑罐體的頂部（若家用殺蟲氣霧劑所使用的拋射劑為易燃性氣體，則嚴(yán)禁在罐體上鉆孔），使家用殺蟲氣霧劑罐體內(nèi)的拋射劑由空隙排放出，如排放出霧狀氣體，則重復(fù)此過程。待拋射劑氣體釋放完后，在46℃恒溫水浴中垂直放置1h，取出擦干，稱取其質(zhì)量（W1），精確至0.1 g。Ws-W1為拋射劑氣體的質(zhì)量（Wp）。排空罐體內(nèi)的液體，稱空罐的質(zhì)量（W2），精確至0.1 g。W1- W2為家用殺蟲氣霧劑罐體內(nèi)液體的質(zhì)量（WL）。保存好液體部分進行以下測試。
B.7.2  含水量
家用殺蟲氣霧劑液體注含水量按GB/T 606―2003水分測定通用方法卡爾?費休法測定。
注 – 醇基型或水基型家用殺蟲氣霧劑應(yīng)進行此項測試。
B.7.3  氣相色譜分析條件
B.7.3.1氣相色譜分析條件（推薦使用）
色譜柱：           二甲基聚硅氧烷涂層毛細(xì)管柱，7 m x 0.32 mm內(nèi)徑 x 1.0 mm膜厚；
    進樣口溫度：       300℃；
檢測器溫度：       320℃；
柱溫：             程序升溫，初始溫度50℃，以12℃/min升至310℃保持2min；
載氣：             高純氮；
載氣流量：         1.0mL/min
分流比：           分流進樣，分流比可調(diào)
進樣量：           0.5 μL
B.7.3.2  注射量和分流比應(yīng)相匹配，以便不超過色譜柱的容量，并在檢測器的線性范圍內(nèi)。不對稱峰提示氣相色譜系統(tǒng)可能過載。
B.7.3.3 將標(biāo)記物注入氣相色譜儀中，測定其在聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱上的保留時間，以便按B.2.1給出的VOC定義確定色譜圖中的積分點。
B.7.3.4  將0.5μL的家用殺蟲氣霧劑液體注入氣相色譜儀中，并記錄色譜圖。
B.8  計算
B.8.1  計算家用殺蟲氣霧劑液體的VOC含量(TV)
B.8.2  計算家用殺蟲氣霧劑的VOC含量
如果兩次測試結(jié)果（VOC質(zhì)量百分含量）的相對偏差大于5％，則重復(fù)上述步驟。
附錄C
(規(guī)范性附錄)
家用殺蟲氣霧劑拋射劑中丙丁烷與四氟乙烷、丙丁烷與二氟乙烷質(zhì)量比的測定  氣相色譜法
C.1  范圍  
本方法適用與家用殺蟲氣霧劑拋射劑中丙丁烷與1,1,1,2 —四氟乙烷（HFC?134a）、丙丁烷與1,1 — 二氟乙烷（HFC?152a）質(zhì)量比的測定。
C.2  原理
抽取家用殺蟲氣霧劑中拋射劑直接注入裝有毛細(xì)管柱的氣相色譜儀中，使其中的各組分分離，用火焰離子化檢測器測定丙丁烷與1,1,1,2 —四氟乙烷（HFC?134a）、丙丁烷與1,1 — 二氟乙烷（HFC?152a）質(zhì)量比。
C.3  校準(zhǔn)用氣體
高壓瓶：瓶內(nèi)裝有所選擇的純的氣體（甲烷、HFC?134a、HFC?152a）組分。
注 – 用甲烷代替丙丁烷。
C.4  校準(zhǔn)用混合氣體的制備
用注射器取等體積的純的（或是預(yù)先制備的已知濃度的）甲烷氣體、純的（或是預(yù)先制備的已知濃度的）1,1,1,2 —四氟乙烷（HFC?134a）氣體、純的（或是預(yù)先制備的已知濃度的）1,1 — 二氟乙烷（HFC?152a）氣體，注入氣體混合器中混勻，待測。
注1 – 注射器應(yīng)符合GB/T 10248—2005 5.2的要求，
注2 – 氣體混合器應(yīng)符合GB/T 10248—2005 6.2的要求，
C.5  取樣
取一截適當(dāng)長度的內(nèi)徑略大于試樣閥桿直徑的塑料管將其與閥桿對接，搖動試樣6次，倒置試樣，適當(dāng)用力按壓閥桿，排空閥桿內(nèi)的藥液。將塑料管的另一端與玻璃注射器連接，適當(dāng)用力按壓閥桿收集試樣排出的拋射劑，待測。
C.6  測試條件
   見GB/T19602-2004
C.7測試步驟
C.7.1將已制備的校準(zhǔn)用混合氣體注入氣相色譜儀中，測定其保留時間、峰面積，并按下式計算其響應(yīng)值的比值f,。
C.7.2 將抽取的氣樣（C.5）1mL注入氣相色譜儀中，測定其保留時間并記錄其峰面積，如果其色譜圖顯示有丙丁烷與HFC–134a或HFC–152a，則按C.7.3計算丙丁烷與HFC–134a或HFC–152a的質(zhì)量比值。
C.7.3 結(jié)果計算